La Vía de Pajares se adentra en el Principado de Asturias, casi en línea recta, al encuentro con el Mar Cantábrico en el puerto de Gijón. En su primer tramo asalta el bastión de la Cordillera Cantábrica a través del mítico Puerto de Pajares, antaño franqueado penosamente a pié por arrieros y peregrinos y en carro entrado el siglo de las luces, hasta que el vapor permitió su tránsito a través de la línea de Ferrocarril León-Gijón inaugurada en 1884. Una obra faraónica de 74 túneles que deleita al viajero con la sinuosa Rampa de Pajares y el impresionante paisaje de montaña, bosques y pendientes pronunciadas.

Con las Ubiñas a la espalda se presenta el territorio de las Cuencas Mineras, en el corazón de la región asturiana, con un intrincado paisaje de valles y sierras, enmarcado al sur por el macizo central de la Cordillera Cantábrica, al que una intensa actividad minera y siderometalúrgica ha legado un notable patrimonio histórico industrial, formado por bocaminas y planos inclinados de la antigua minería de montaña, chimeneas, escombreras, pozos mineros de extracción vertical con sus castilletes, salas de máquinas, lampisterías y casas aseo. De entre los numerosos pozos que salpican las Cuencas destacan el Pozo San Luis del valle del Samuño y los Pozos Polio y Santa Bárbara del Valle de Turón, recogidos en el registro DOCOMOMO. Ambos valles referentes indiscutibles del paisaje minero. También destaca la vivienda obrera promovida en ocasiones por los patronos de las empresas, como el Barrio Urquijo de La Felguera patrocinado por Duro y, el Poblado Minero de Bustiello en Mieres, por el II Marqués de Comillas, y cuyo modelo más generalizado fue el de los cuarteles como los de Repipe y La Cuadriella en el valle de Turón.
El Archivo Histórico de la Minería Asturiana recoge los testimonios documentales de la actividad que transformó el paisaje de las Cuencas Mineras, y el Museo de la Minería y la Industria del Entrego refleja el brillante pasado industrial, y recrea las galerías y talleres de una mina de carbón para el disfrute de sus visitantes. A su vez, reúne piezas de la industria química asentada en Langreo de la que aún se conservan las ruinas de la Sociedad Ibérica del Nitrógeno, un conjunto planeado bajo el concepto de arquitectura-máquina.

A través del valle del Caudal pasando por Pola de Lena, Ujo, donde se unía la Vía de la Carisa, y Mieres del Camino, la vieja vía romana de Pajares llegaba a las inmediacionesOviedo. La ciudad ovetense fundada en el medioevo se convirtió desde su establecimiento en nudo estratégico de los caminos reales regionales como capital del reino astur y centro de las peregrinaciones jacobeas que desviaban sus pasos a San Salvador. Recuerdan este pasado glorioso los monumentos prerrománicos y la catedral.